解(Ⅰ)法1:過點E作CD的平行線交DF于點M,連接AM.
因為CE//DF,所以四邊形CEMD是平行四邊形.可得EM = CD且EM //CD,于是四邊形BEMA也是平行四邊形,所以有BE//AM,而直線BE在平面ADF外,所以BE//平面ADF. 6分

法2:以直線DA為x軸,直線DC為y軸,直線DF為z軸,建立空間直角坐標系.則平面ADF的一個法向量為

.
設AB = a,BC = b,CE = c,則點B、E的坐標分別為(b,a,0)和(0,a,c),那么向量

.可知

,得

,而直線BE在平面ADF的外面,所以BE//平面ADF.
(Ⅱ)由EF =

,EM =" AB" =

,得FM = 3且

.
由

可得FD = 4,從而得CE =1. 8分
設BC = a,則點B的坐標為(a,

,0).又點E、F的坐標分別為(0,

,1)和(0,0,4),所以

,

.
設平面BEF的一個法向量為

,則

,解得一組解為

,所以

. 10分
易知平面DEF的一個法向量為

,可得

由于此時

就是二面角B-EF-D的大小,所以

,可得

.
所以另一邊BC的長為

時,二面角B-EF-D的大小為45°. 12分